Clusters Polimetalados

   A combinação de espécies moleculares exibindo propriedades complementares é de grande interesse na obtenção de modelos de catalisadores biológicos e em estudos de transferências polieletrônica, fotossíntese artificial e dispositivos moleculares. Neste sentido, foram sintetizados sistemas polinucleares  contendo uma unidade de cluster central, modificada com os complexos mononucleares apresentados abaixo (H. E. Toma, F. M. Matsumoto, C. Cipriano, J. Electroanal. Chem., 1993, 346, 261; H. E. Toma, P. S. Santos, C. Cipriano, Spec. Lett., 1988, 21, 909;  H. E. Toma, M. A. L. Olive, Polyhedron, 1994, 13, 2647).

R =
   

    Todos os complexos comportam-se como sistemas polinucleares com comunicação eletrônica interunidades fraca. Porém estes sitemas permitiram explorar algumas propriedades bastante interessantes dos clusters, como o eletrocromismo observado para filmes do complexo [Ru3O(CH3COO)6{Fe(CN)5}3]9-  sobre eletrodos de níquel. Os processos redox do filme são acompanhados de mudanças drásticas em sua cor, que varia de violeta (0 V, EPH), passando por cinza (0,5 V,  EPH), até verde (1,0 V, EPH).
    Mais recentemente estão em andamentos estudos visando a obtenção de um sistema polimetalado através da combinação de um cluster trinuclear e complexos do tipo [Ru(bpy)2(Cl)(S)]+1. Neste tipo de sistema possivelmente ocorrerá o chamado efeito antena, sendo o cluster central um aceptor de carga e/ou energia de excitação em reações fotoinduzidas. Estes estudos têm sido motivados em função de resultados obtidos para dímeros mistos do tipo  [Ru3O(CH3COO)6(py)2(P)Ru(bpy)2(Cl)](PF6)2.